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Nature子刊:新型高容量/高電壓鈉基電池正極活性材料!

Nature子刊:新型高容量/高電壓鈉基電池正極活性材料!
由于其結(jié)構(gòu)多樣性和化學(xué)多樣性,聚陰離子化合物為設(shè)計(jì)用于鈉離子存儲(chǔ)的潛在電極活性材料提供了一個(gè)平臺(tái)。
俄羅斯斯科爾科沃科技學(xué)院Stanislav S. Fedotov等通過(guò)低溫(例如,190?°C)離子交換合成法將NaVPO4F組合物和KTiOPO4型骨架結(jié)合,開(kāi)發(fā)了一種高容量和高電壓的正極活性材料。
Nature子刊:新型高容量/高電壓鈉基電池正極活性材料!
圖1 NaVPO4F的晶體結(jié)構(gòu)、組成和Na+遷移途徑
研究顯示,與之前已知的電化學(xué)惰性的tavorite型 t-NaVPO4F相比,具有KTiOPO4型結(jié)構(gòu)的k-NaVPO4F在14.3?mA?g-1電流密度下表現(xiàn)出136?mAh g-1有吸引力的比容量,這種高倍率性能源于低能壘和高擴(kuò)散系數(shù),以及改善的循環(huán)穩(wěn)定性。
值得注意的是,這種材料在14.3?mA?g-1時(shí)的實(shí)際比容量為136?mAh?g-1,高于商業(yè)化Na3V2(PO4)2F3 (128?mAh?g-1)以及其他已知的釩基正極,例如基于單電子V3+?V4+躍遷的正極,如NASICON型Na3V2(PO4)3、Na3V2(PO4)2F3(或Na3V2(PO4)2O2F)、β-NaVP2O7等)。
Nature子刊:新型高容量/高電壓鈉基電池正極活性材料!
圖2 不同電池配置中NaVPO4F基電極的電化學(xué)表征
此外,該材料的V4+/V3+氧化還原電位可達(dá)到4.3?V vs. Na+/Na,這是釩基正極的最高值之一。與其他密切相關(guān)的磷酸鹽和氟化物磷酸鹽相比,這種電位的提高可能是由于KTP型結(jié)構(gòu)的特殊性,正如采用相同KTP結(jié)構(gòu)的含鈦材料所顯示的高電極電位。
此外,在比容量值接近的釩基正極中,k-NaVPO4F是唯一一個(gè)主要通過(guò)固溶鈉儲(chǔ)存機(jī)制運(yùn)行的正極,而其它正極則經(jīng)歷單相或多次兩相轉(zhuǎn)變,這也反映在它們的平臺(tái)狀放電電壓曲線。
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圖3 釩基正極的電壓曲線
Development of vanadium-based polyanion positive electrode active materials for high-voltage sodium-based batteries. Nature Communications 2022. DOI: 10.1038/s41467-022-31768-5

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