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鄭子劍/姚蕾AEM:陽(yáng)離子無(wú)序?qū)崿F(xiàn)大功率電池的超高倍率/超穩(wěn)定負(fù)極!

鄭子劍/姚蕾AEM:陽(yáng)離子無(wú)序?qū)崿F(xiàn)大功率電池的超高倍率/超穩(wěn)定負(fù)極!
高功率鋰離子電池(LIBs)對(duì)于功率密集型應(yīng)用至關(guān)重要,然而由于缺乏在高倍率下具有穩(wěn)定性和高容量的負(fù)極材料,其發(fā)展在很大程度上受到了阻礙。
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在此,香港理工大學(xué)鄭子劍教授、深圳大學(xué)姚蕾等人報(bào)道了一種陽(yáng)離子無(wú)序策略以合成具有預(yù)畸變的Nb(Ti)O6八面體的TiNb2O7(pd-TNO),其顯示出前所未有的功率密度和長(zhǎng)循環(huán)穩(wěn)定性。與在惰性氣氛中以昂貴的乙醇鈮為原料常規(guī)合成TNO及其隨后在高溫(如1000 °C)下煅燒不同,pd-TNO的合成采用空氣穩(wěn)定且成本低廉的草酸鈮作為Nb的來(lái)源,因而合成是在空氣中進(jìn)行的且煅燒溫度也降至800 °C。
因此,pd-TNO的合成可以很容易地按比例放大生產(chǎn)。原位XRD觀察和動(dòng)力學(xué)分析揭示了其在減輕局部晶格應(yīng)力-應(yīng)變和促進(jìn)插層型贗電容反應(yīng)方面具有出色的能力,這有利于其在長(zhǎng)期循環(huán)和高倍率下的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。
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圖1. 常規(guī)TNO和pd-TNO的合成過(guò)程及表征
電化學(xué)測(cè)試表明,pd-TNO可在1~200 C的寬范圍內(nèi)穩(wěn)定充放電,且表現(xiàn)出比常規(guī)TNO顯著提高的倍率性能。即使在200 C的極高倍率下,pd-TNO也可保持TNO大約10倍高的放電容量(76 mAh g-1)。
此外,pd-TNO在100 C下循環(huán)15000次后仍可提供66 mAh g-1的比容量,對(duì)應(yīng)于低至0.004%的衰減率。盡管與最具代表性的高功率負(fù)極 Li4Ti5O12(LTO)具有相似的電壓區(qū)域,但pd-TNO的容量幾乎翻了一番且具有更高的能量密度和功率密度。使用pd-TNO負(fù)極組裝的高功率LIB在200 C時(shí)具有91197 W kg-1的前所未有的功率密度,比基于LTO的LIB大約高8倍(11813 W kg-1@50 C)。
更重要的是,pd-TNO是在環(huán)境條件下通過(guò)高通量工藝制備的,因此在實(shí)際應(yīng)用中表現(xiàn)出相當(dāng)大的可擴(kuò)展性潛力。
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圖2. pd-TNO和常規(guī)TNO、LTO的性能對(duì)比
Unprecedented Superhigh-Rate and Ultrastable Anode for High-Power Battery via Cationic Disordering, Advanced Energy Materials 2022. DOI: 10.1002/aenm.202201130

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