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麥立強/王選朋AFM: 層狀二硫化鈦的K+誘導(dǎo)相變促進超快儲鉀

麥立強/王選朋AFM: 層狀二硫化鈦的K+誘導(dǎo)相變促進超快儲鉀
鉀雙離子電池(K-DIB)由于其高安全性和功率密度而引起了相當(dāng)大的興趣。然而,為K-DIB實現(xiàn)高倍率和良好的可循環(huán)性負(fù)極仍然是一個巨大的挑戰(zhàn)。
麥立強/王選朋AFM: 層狀二硫化鈦的K+誘導(dǎo)相變促進超快儲鉀
在此,武漢理工大學(xué)麥立強教授、王選朋等人報道了將層狀TiS2作為K-DIB的有吸引力的負(fù)極材料,其在半電池中1000 mA g-1下2000次循環(huán)時可實現(xiàn)91.0 mAh g-1的放電容量和86.8% 的容量保持率(每循環(huán)損失僅為0.0066%)。
有趣的是,這種穩(wěn)定的容量歸因于K+誘導(dǎo)的相變機制。原位XRD表征和第一性原理計算表明,插層的K+充當(dāng)Ti-S層之間的支柱,最終產(chǎn)生熱力學(xué)穩(wěn)定的K0.25TiS2相。研究表明,堅固的K0.25TiS2相表現(xiàn)出比原始TiS2更大的層間空間、更寬的離子通道和更高的電子電導(dǎo)率。此外,K0.25TiS2表現(xiàn)出10-11~10-10 cm2 s-1的非常高的K+擴散系數(shù)(DK+),并且還顯示出非常低的K+擴散能壘(僅為0.27 eV),從而能夠高度穩(wěn)定和快速地存儲K+。
麥立強/王選朋AFM: 層狀二硫化鈦的K+誘導(dǎo)相變促進超快儲鉀
圖1. TiS2負(fù)極在第一次循環(huán)期間的結(jié)構(gòu)演變
此外,作者首次報道了一種基于TiS2負(fù)極和中間相碳微珠(MCMB)正極的新型K-DIB。在該K-DIB充電期間,K+嵌入TiS2負(fù)極,同時PF6嵌入MCMB正極。電化學(xué)測試表明,該K-DIB表現(xiàn)出優(yōu)異的可逆容量(100 mA g-1下實現(xiàn)了75.6 mAh g-1的可逆容量)、倍率性能(5000 mA g-1下容量仍保持51.1 mAh g-1)及長循環(huán)性能(5000 mA g-1下1000 次放電/充電循環(huán)后實現(xiàn)了85.8%的高容量保持率)。
此外,TiS2-MCMB K-DIB軟包電池在100 mA g-1下實現(xiàn)了59.5 mAh g-1的初始比放電容量,50次循環(huán)后仍保持67.6 mAh g-1的高容量,表現(xiàn)出良好的電化學(xué)穩(wěn)定性??傊@項研究為層狀硫化物/硒化物的反應(yīng)過程提供了新的見解,并將促進其在安全和高功率K-DIB中的應(yīng)用。
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圖2. K-DIB的示意圖及性能展示
K+ Induced Phase Transformation of Layered Titanium Disulfide Boosts Ultrafast Potassium-Ion Storage, Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202205330

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