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袁一斐/王舜Nano Energy:親鋅界面涂層抑制鋅負(fù)極的枝晶生長

袁一斐/王舜Nano Energy:親鋅界面涂層抑制鋅負(fù)極的枝晶生長
水系可充鋅電池的鋅負(fù)極的實(shí)際應(yīng)用受到了不可控的樹枝狀鋅沉積和相關(guān)界面問題的阻礙,而這些機(jī)制仍然是模糊的。
袁一斐/王舜Nano Energy:親鋅界面涂層抑制鋅負(fù)極的枝晶生長
圖1. 理論計(jì)算和Au-Zn的表征
溫州大學(xué)袁一斐、王舜等闡明了從亞納米到微米的多尺度的鋅沉積行為,并首次披露了界面附近的鋅沉積中富含位錯的特征。
具體而言,這項(xiàng)工作結(jié)合聚焦離子束(FIB)、原位光學(xué)顯微鏡和高分辨率透射電子顯微鏡(HRTEM)等技術(shù),對有/無Au涂層存在的鋅電化學(xué)沉積進(jìn)行了多尺度表征。亞納米尺度的HRTEM分析顯示,在沉積物/鋅界面附近的鋅沉積物具有豐富的位錯性質(zhì),這與微尺度的鋅枝晶生長有關(guān)。
在第一原理密度泛函理論(DFT)的指導(dǎo)下,通過計(jì)算鋅原子在結(jié)晶Au不同平面上的相對結(jié)合能,作者進(jìn)一步構(gòu)建了厚度約為15納米的親鋅、(111)取向的Au層,以調(diào)節(jié)鋅的沉積行為(稱為Au-Zn負(fù)極)。
袁一斐/王舜Nano Energy:親鋅界面涂層抑制鋅負(fù)極的枝晶生長
圖2. 對稱電池性能
基于設(shè)計(jì)的涂層,電化學(xué)沉積的鋅的結(jié)晶缺陷被有效地抑制,沉積過程基本上沒有樹枝狀的缺陷。電化學(xué)測試表明,與普通Zn電極相比,Au-Zn電極具有較低的成核和平臺過電位,并明顯改善了循環(huán)性能。
在0.1 mA cm-2的電流下,Zn和Au-Zn電極的成核過電位分別為19.5 mV和0 mV。在5 mA cm-2的電流和1 mAh cm-2的容量下,Zn//Zn電池和Au-Zn/Au-Zn電池的循環(huán)壽命分別為68 h和490 h。
這項(xiàng)工作的發(fā)現(xiàn)闡明了對材料電化學(xué)的基本理解,并對未來水系可充鋅電池的界面設(shè)計(jì)有指導(dǎo)意義。
袁一斐/王舜Nano Energy:親鋅界面涂層抑制鋅負(fù)極的枝晶生長
圖3. Zn沉積過程的原位光學(xué)觀察
A zincophilic interface coating for the suppression of dendrite growth in zinc anodes. Nano Energy 2023. DOI: 10.1016/j.nanoen.2023.108306

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