電化學(xué)水分解反應(yīng)是一種環(huán)境友好的制氫工藝。鉑基催化劑是目前公認的高活性HER催化劑,然而鉑的儲量少、成本高、穩(wěn)定性差,阻礙了其廣泛應(yīng)用。釕(Ru)的吸附氫強度(65 kcal mol?1)與鉑相近,并具有較低的水分解能壘和良好的耐久性。最近的研究表明,將Ru納米顆粒(Ru NPs)與陰離子摻雜的碳載體結(jié)合,促進了Ru納米顆粒向陰離子摻雜的碳電子轉(zhuǎn)移的轉(zhuǎn)變,減弱了對H的吸附,從而改善了HER的性能。
然而,這種催化劑通常通過金屬-有機框架,碳點或陰離子前體/石墨烯的高溫煅燒獲得,這導(dǎo)致碳載體的表面組成不可預(yù)測,不利于結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系的分析。因此,開發(fā)具有定制結(jié)構(gòu)的新型碳載體以解決上述問題,從而優(yōu)化電催化活性是一項具有挑戰(zhàn)性的任務(wù)。
近日,華中科技大學(xué)李芳芳和彭平等設(shè)計并合成了堿性對HER具有高活性的富勒烯醇C60(OH)24負載的Ru納米粒子異質(zhì)結(jié)構(gòu)(Ru-OC60)。結(jié)構(gòu)表征表明,C60的球形結(jié)構(gòu)提供了一種空間限制效應(yīng),使Ru納米粒子能夠均勻分散。
實驗結(jié)果和密度泛函理論(DFT)計算表明,C60的吸電子性能誘導(dǎo)了電荷重分布,增強了Ru納米粒子與C60載體的相互作用,導(dǎo)致不同中間體在C60負載的Ru納米粒子上的吸附/解吸效果優(yōu)于石墨烯負載的Ru納米粒子。此外,Ru納米粒子在C60富勒醇上的錨定和限制阻止了Ru納米粒子的聚集,從而確保了催化過程中更好的穩(wěn)定性。
因此,最優(yōu)的Ru-OC60-300催化劑在10 mA cm?2電流密度下的HER過電位為4.6 mV,Tafel斜率為24.7 mV dec?1。此外,加速耐久性試驗(ADT)結(jié)果顯示,Ru-OC60-300的在3000次循環(huán)試驗后過電位沒有變化,而商業(yè)Pt/C和Ru-OG-300在10 mA cm?2電流密度下的過電位分別表現(xiàn)出15.4和14.1 mV的增加。
同時,穩(wěn)定性試驗后的TEM分析顯示Ru-OC60-300的形態(tài)和Ru NPs的尺寸保持不變,沒有觀察到Ru聚集,表明該催化劑具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。綜上,這項工作不僅開發(fā)了一種高活性HER催化劑,而且為開發(fā)新一代富勒烯基催化劑及其它催化劑提供了指導(dǎo)。
C60 Fullerenol to Stabilize and Activate Ru Nanoparticles for Highly Efficient Hydrogen Evolution Reaction in Alkaline Media. ACS Catalysis, 2023. DOI: 10.1021/acscatal.3c01610
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