固態(tài)鋰電池特別適合在高溫甚至是超高溫(>100℃)下運(yùn)行。然而,在這些條件下,氧化物正極材料與高導(dǎo)電性的硫化物基電解質(zhì)是不穩(wěn)定的,此外元素硫由于其絕緣性能而利用率低。
圖1 通過固液反應(yīng)合成poly-SCN的步驟
加州大學(xué)圣地亞哥分校劉平等開發(fā)了一種離子液體介導(dǎo)的聚硫氰酸酯(poly-SCN)的合成工藝,并將其作為富硫正極使用。溫和的反應(yīng)條件防止了熱誘導(dǎo)的分解,并導(dǎo)致了高硫負(fù)載。此外,用這種方法合成的聚-SCN比用機(jī)械合成的聚-SCN具有更均勻的粒徑分布。
結(jié)果,該材料具有均勻的、亞微米級的顆粒大小和大于55%的硫含量,表現(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性,超過200℃。
圖2 poly-SCN在100℃下作為固態(tài)電池正極的性能
受益于上述優(yōu)勢,當(dāng)poly-SCN被用作全固態(tài)電池(ASSB)的正極時,在100℃下實現(xiàn)了超過800 mAh g-1的比容量。機(jī)理研究表明,在放電過程中,poly-SCN中的C-S和S-S鍵隨著Li2S的形成而被裂解。
并且,在充電過程中,觀察到poly-SCN結(jié)構(gòu)的重新形成??蓴U(kuò)展的合成過程、高熱穩(wěn)定性、高硫含量和高容量使poly-SCN成為高溫固態(tài)電池的一個有希望的候選材料。
圖3 poly-SCN鋰化/脫鋰過程中的反應(yīng)機(jī)理
Polythiocyanogen as Cathode Materials for High Temperature All-Solid-State Lithium–Sulfur Batteries. ACS Energy Letters 2023. DOI: 10.1021/acsenergylett.3c00659
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