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ACS Nano:構(gòu)建富納米晶界Cu2O-Cu,實現(xiàn)高電流下高選擇性催化CO2還原為C2+

ACS Nano:構(gòu)建富納米晶界Cu2O-Cu,實現(xiàn)高電流下高選擇性催化CO2還原為C2+
通過電化學二氧化碳反應(CO2RR)生成有價值的商品化學品或燃料,是實現(xiàn)碳中和和能源儲存的一條有希望的途徑。根據(jù)文獻報道,表面和界面工程,特別是創(chuàng)造豐富的Cu0/Cu+界面和納米晶界,促進了在銅基催化劑上的電化學CO2還原過程中C2+的選擇性產(chǎn)生。
然而,由于Cu+物種在高電流密度下極易被還原成塊狀金屬Cu,精確控制納米晶界和表面結(jié)構(gòu)(如Cu(100)面和Cu[n(100)×(110)]階躍位點)并同時穩(wěn)定Cu0/Cu+界面是一個挑戰(zhàn)。因此,深入了解Cu基催化劑在真實CO2RR條件下的結(jié)構(gòu)演變,包括納米晶界和Cu0/Cu+界面的形成與穩(wěn)定是非常必要的。
ACS Nano:構(gòu)建富納米晶界Cu2O-Cu,實現(xiàn)高電流下高選擇性催化CO2還原為C2+
ACS Nano:構(gòu)建富納米晶界Cu2O-Cu,實現(xiàn)高電流下高選擇性催化CO2還原為C2+
基于此,華南理工大學陳光需香港城市大學王雪、臺灣陽明交通大學洪崧富(Sung-Fu Hung)奧克蘭大學Geoffrey I. N. Waterhouse等通過在CO氣氛下對Cu2O納米立方體進行控制性熱還原,制備了富含納米晶界的Cu2O-Cu納米立方混合電催化劑(Cu2O(CO))。
該催化劑具有高密度的Cu0/Cu+界面、豐富的Cu(100)面納米晶界和Cu[n(100)×(110)]階躍位點。同時,與原始Cu2O和氫還原Cu2O(Cu2O(H2))對應物相比,制備的Cu2O(CO)電催化劑具有更高的活性、選擇性和對C2+產(chǎn)物的電化學CO2RR穩(wěn)定性。
在1M KOH電解質(zhì)中,使用含有GDE的流動池,Cu2O(CO)電催化劑在500 mA cm?2時的FEC2+為77.4%(乙烯為56.6%)。此外,在高極化和高電流密度下,Cu2O(CO)電催化劑表面和界面的Cu0/Cu+結(jié)構(gòu)保留下來,從而保證了C2+產(chǎn)物的穩(wěn)定生成。
ACS Nano:構(gòu)建富納米晶界Cu2O-Cu,實現(xiàn)高電流下高選擇性催化CO2還原為C2+
ACS Nano:構(gòu)建富納米晶界Cu2O-Cu,實現(xiàn)高電流下高選擇性催化CO2還原為C2+
ATR-SEIRAS光譜表明,與Cu2O催化劑相比,吸附在Cu2O(CO)上的CO強度更強,表明CO在Cu2O(CO)表面的覆蓋率更高;同時,CH3CH2O紅外峰的強度在更強的負電位處增加,與相應增強的C2+形成速率一致。
此外,當電流從-500立即切換到1 mA cm?2時,中間物種立即被氧化,并且*COOH在Cu2O(CO)電催化劑上的氧化時間比在Cu2O上的長,表明在Cu2O(CO)電催化劑表面初始吸附有較高濃度的*COOH中間體。因此,Cu2O(CO)電催化劑上豐富的Cu0/Cu+界面位點提高了*CO的覆蓋率和CO-CO偶聯(lián)反應的效率,從而提高了CO2RR的C2+產(chǎn)物。
Nanograin-Boundary-Abundant Cu2O-Cu Nanocubes with High C2+ Selectivity and Good Stability during Electrochemical CO2 Reduction at a Current Density of 500 mA/cm2. ACS Nano, 2023. DOI: 10.1021/acsnano.3c04951

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