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?中科大Small:PtM IMC高效催化ORR,助力質(zhì)子交換膜燃料電池!

?中科大Small:PtM IMC高效催化ORR,助力質(zhì)子交換膜燃料電池!
設(shè)計一種高效、低鉑(Pt)負載量、穩(wěn)定性好的酸性氧還原反應(yīng)(ORR)催化體系仍然是質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFCs)廣泛應(yīng)用的挑戰(zhàn)。
基于此,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)吳宇恩教授和周煌博士等人報道了一種氣相有序合金化策略,并構(gòu)建了一個有效的協(xié)同催化體系,該體系將PtM金屬間化合物(PtM IMC,M=Fe、Cu和Ni)和致密的分離過渡金屬位點(M-N4)混合在氮摻雜碳(NC)上。由此產(chǎn)生的Pt1Fe1 IMC與Fe-N4位點合作實現(xiàn)了協(xié)同ORR,半波電位為0.94 V,質(zhì)量活性高達0.51 A mgPt?1,在30 k循環(huán)后僅衰減23.5%,兩者都超過了DOE 2025的目標。
?中科大Small:PtM IMC高效催化ORR,助力質(zhì)子交換膜燃料電池!
通過DFT計算,作者研究了Pt1Fe1/Fe1-N-C上觀察到的顯著ORR活性的機理。根據(jù)表征結(jié)果,Pt1Fe1/Fe1-N-C主要由較小的Pt1Fe1 IMC及其鄰近的Fe-N4位點組成。鑒于Pt在合金表面的偏析,作者認為應(yīng)變Pt(111)和單個Fe原子是主要的活性位點,明確考慮了它們對提高ORR活性的作用。
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在Pt1Fe1/Fe1-N-C催化劑上,具有三種可能的結(jié)合反應(yīng)坐標。第一途徑和第二途徑分別是發(fā)生在單個活性位點的催化作用,即單個Fe原子位點(Fe-N-C路徑)和PtFe IMC的應(yīng)變Pt(111)表面(應(yīng)變Pt路徑)。Fe-N-C路徑和應(yīng)變Pt路徑的速率決定步驟(RDS)分別為*OH + H+ + e? →* + H2O和* + O2 + H+ + e? →*OOH,自由能變化為0.81 eV。
第三種途徑,即在單個Fe原子位點上產(chǎn)生的H2O2分子可以被釋放并遷移到鄰近的應(yīng)變Pt(111)表面,然后H2O2會在應(yīng)變的Pt(111)表面迅速還原為H2O。因此,Pt1Fe1/Fe1-N-C多位點協(xié)同ORR途徑的催化效率,優(yōu)于其他催化劑的直接四-電子途徑。
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Coupling Single-Atom Sites and Ordered Intermetallic PtM Nanoparticles for Efficient Catalysis in Fuel Cells. Small, 2023, DOI: 10.1002/smll.202302328.

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