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高熵合金(HEAs)通常由五種或五種以上的元素組成，由于其固有的物理化學性質，在許多領域受到了廣泛的關注。納米尺度高熵合金具有組成空間大、多元素協同作用強、晶格畸變嚴重、構型熵高等特點，這有望賦予其優(yōu)異的催化活性和穩(wěn)定性。

合成形貌可控、元素組成豐富的高熵合金納米結構是大力發(fā)展高熵合金催化劑的重要前提，這不僅為通過構建有利的幾何結構來最大限度地發(fā)揮高熵合金催化劑的固有優(yōu)勢提供了新的途徑，而且為理解高熵合金催化劑復雜的結構-性能關系提供了良好的平臺。然而，由于組成元素在還原電位、原子尺寸和電子結構等方面的巨大差異，合成形貌和成分可控的高熵合金納米結構仍然是一個巨大的挑戰(zhàn)。

基于此，湖南大學黃宏文和南京大學胡征等通過模板導向策略，成功制備出12種具有可控形貌，包括零維納米顆粒(0 D NPs)、一維納米線(1D NWs)、二維超薄納米環(huán)(2D UNRs)、三維納米枝晶(3D NDs)，以及含有5種或更多元素組分(Pd/Pt/Ag/Cu/Fe/Co/Ni/Pb/Bi/Sn/Sb/Ge)的納米高熵合金。

以HEA-PdPtCuPbBi UNR為例，探究了其形成機理。HEA-PdPtCuPbBi UNR的形成涉及三個過程：1. Br^–/O₂^–誘導的氧化刻蝕過程引發(fā)了從NS種晶到NR的形貌演變；2.還原沉積過程伴隨著氧化刻蝕過程，還原的Pd/Pt/Cu/Pb/Bi原子置于種晶周圍；3.原子間擴散過程，最終形成固溶體HEA-PdPtCuPbBi納米棒。在這種模板導向合成中，高熵合金的形貌結構很大程度上由晶種結構決定，而其組成則由前驅體的還原、沉積和擴散過程獨立控制。

基于以上結論，研究人員通過改變金屬鹽前體合成七種五元HEA UNR和一種六元HEA UNR；并且，通過合成大小均勻的PdPtCu NP種晶、PdPtCu NW種晶和PdPtCu ND種晶作為模板分別制備出0D、1D和3D HEAs。此外，在所制備的高熵合金中，HEA-PdPtCuPbBi UNRs/C表現出優(yōu)異的乙醇氧化活性，其質量活性最大為18.21 A mg^-1_Pd+Pt，并且具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。

理論計算表明，該催化劑組成元素之間的協同作用以及較高的構型熵，增強了對*OH的吸附，減弱了對*CO的吸附，這可能是催化劑性能顯著提高的原因。綜上，該項工作不僅揭示了高熵合金形貌和成分可控合成的機理，而且為設計和開發(fā)有效的高熵合金催化劑提供了通用的策略。

Programmable Synthesis of High-Entropy Nanoalloys for Efficient Ethanol Oxidation Reaction. ACS Nano, 2023. DOI: 10.1021/acsnano.3c02762

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