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Adv. Sci.:1+1>2! Ru-W對中Ru和W位點協(xié)同促進電化學(xué)水分解制氫

Adv. Sci.:1+1>2! Ru-W對中Ru和W位點協(xié)同促進電化學(xué)水分解制氫
可再生電力驅(qū)動的電解水技術(shù)為生產(chǎn)綠色氫氣提供了一種成本效益高且簡便的方法,被認為是實現(xiàn)未來碳中和的關(guān)鍵。在酸性電解液中進行析氫反應(yīng)(HER)需要使用貴金屬基陽極催化劑和昂貴的質(zhì)子交換膜,這限制了酸性HER的大規(guī)模應(yīng)用。
因此,堿性析氫反應(yīng)引起了人們的廣泛關(guān)注。近年來,Pt基材料是高效析氫的基準材料,但其稀缺性限制了其實際應(yīng)用。Ru作為Pt族金屬之一,在高效析氫催化劑的開發(fā)方面具有潛在的應(yīng)用價值。
然而,氫和羥基物種在Ru物種上的強吸附阻礙了進一步的水解離、氫解吸和結(jié)合過程,嚴重影響了HER活性。因此,迫切需要選擇性地調(diào)控Ru的電子結(jié)構(gòu)來微調(diào)氫和羥基物種的吸附和脫附能力以實現(xiàn)高效電催化堿性HER。
Adv. Sci.:1+1>2! Ru-W對中Ru和W位點協(xié)同促進電化學(xué)水分解制氫
Adv. Sci.:1+1>2! Ru-W對中Ru和W位點協(xié)同促進電化學(xué)水分解制氫
基于此,西北大學(xué)屈云騰、冷坤岳深圳職業(yè)技術(shù)大學(xué)李曉琳等采用晶格限域策略,通過陽離子交換構(gòu)建了具有Ru-W對的Ru單原子摻雜WO2納米顆粒(Ru-W/WO2-800)。
結(jié)果表明,Ru-W/WO2-800表現(xiàn)出優(yōu)異的HER性能,其在堿性條件下達到10 mA cm?2電流密度時的過電位僅為11 mV,Tafel斜率為31.3 mV dec?1,以及在50 mV處的質(zhì)量活性高達5863 mA mgRu?1。同時,該催化劑在250 mA cm?2電流密度下連續(xù)運行500小時而沒有發(fā)生明顯的活性衰減,并且反應(yīng)后材料的結(jié)構(gòu)未發(fā)生變化,證明其具有優(yōu)異的穩(wěn)定性。
Adv. Sci.:1+1>2! Ru-W對中Ru和W位點協(xié)同促進電化學(xué)水分解制氫
Adv. Sci.:1+1>2! Ru-W對中Ru和W位點協(xié)同促進電化學(xué)水分解制氫
實驗結(jié)果和理論計算表明,Ru-W/WO2-800中的Ru位點的EabsOH高于Ru1/WO2-800中的Ru位點和Ru SAC中的Ru位點,表明Ru-W對的存在減弱了Ru-OH相互作用。同時,Ru-W/WO2-800中W位上和WO2-800中W位上的W-OH之間的強相互作用進一步證明了Ru-W/WO2-800中Ru-W雙原子位點上OH吸附的優(yōu)化。
此外,Ru-W/WO2-800還具有優(yōu)越的水解離能,其中*H吸附在Ru位點,*OH吸附在W位點。因此,鍵合在WO2晶格中的Ru-W對位點為Ru-W/WO2-800催化HER提供了優(yōu)勢:1.快速的OH轉(zhuǎn)移性能;2.優(yōu)越的水解能力;3.優(yōu)化的氫吸附能,W位點和Ru位點協(xié)同促進了HER活性。
Ru–W Pair Sites Enabling the Ensemble Catalysis for Efficient Hydrogen Evolution. Advanced Science, 2023. DOI: 10.1002/advs.202303110

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