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院士團(tuán)隊(duì)最新Joule:電催化策略,巧妙分離空氣與二氧化碳!

院士團(tuán)隊(duì)最新Joule:電催化策略,巧妙分離空氣與二氧化碳!
成果簡(jiǎn)介
二氧化碳(CO2)的直接空氣捕獲(DAC)可能有助于減輕過(guò)去和抵消難以減少的未來(lái)排放。然而,DAC捕獲液的再生需要高溫和熱能輸入,其排放會(huì)減少其凈環(huán)境效益。
多倫多大學(xué)David Sinton院士團(tuán)隊(duì)等人提出了一種低溫交替電催化再生堿性捕集液的電化學(xué)方法。在單個(gè)電極上同時(shí)進(jìn)行氧化和還原反應(yīng),在電解槽和燃料電池模式之間循環(huán),減輕了堿性氫氧化物和鹵化氫再生過(guò)程中的膜形成和損失。在100 mA cm-2下,能量輸入為6.4 GJ/tCO2,排放強(qiáng)度為~11 kg CO2e/tCO2,可以有效捕獲和釋放CO2。
相關(guān)工作以《Regeneration of direct air CO2 capture liquid via alternating electrocatalysis》為題在《Joule》上發(fā)表論文。這也是David Sinton院士在《Joule》上發(fā)表的第6篇論文。
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以可再生電力為能源輸入的電化學(xué)碳捕獲技術(shù),還可參考:萊斯大學(xué)的汪淏田團(tuán)隊(duì)不久前在《Nature》上所發(fā)表的《Continuous carbon capture in an electrochemical solid-electrolyte reactor》為題的論文。詳情可見(jiàn):汪淏田,最新Nature!
圖文導(dǎo)讀
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圖1. 一種低能耗、低碳排放的捕集后溶液再生方法
如果捕獲后的溶液被酸化學(xué)中和,串聯(lián)電解質(zhì)-燃料電池對(duì)可以再生相關(guān)的鹽溶液(圖1B)。電解槽再生堿性捕獲液,而燃料電池再生酸性溶液以釋放二氧化碳。迄今為止,這種方法依賴(lài)于氧(O2)析出反應(yīng)(OER)來(lái)產(chǎn)生質(zhì)子。OER是一個(gè)四電子過(guò)程,動(dòng)力學(xué)比鹵化物的氧化慢得多,而鹵化物的氧化是一個(gè)雙電子過(guò)程,也能夠形成強(qiáng)酸以釋放二氧化碳,如鹽酸、氫溴酸或氫碘酸(HI)。其中,在鹵素中,以碘(I2)為基礎(chǔ)的系統(tǒng)將需要最低的電解槽功率(圖1C)。
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圖2. 在捕集液再生過(guò)程中I2的交替電催化過(guò)程
本文提出了一種電催化策略,通過(guò)在單個(gè)電極上同時(shí)進(jìn)行循環(huán)I2氧化還原反應(yīng),可以有效地再生DAC捕獲液(圖2A)。碘化鋰(LiI)電解質(zhì)將I與鋰金屬陽(yáng)離子結(jié)合。在這里使用鋰,因?yàn)樗@示單價(jià)態(tài),具有小的離子半徑、以及低碳酸鹽溶解度。
用HI中和碳酸鋰(Li2CO3)沉淀物產(chǎn)生LiI電解質(zhì)。電解槽將LiI電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為氫氧化鋰(LiOH)捕獲液和I2。然后,燃料電池用電化學(xué)方法使I2氫化。在電解槽陰極產(chǎn)生的氫(H2)在燃料電池陽(yáng)極氧化,產(chǎn)生電能來(lái)抵消電解能量的需求。兩個(gè)H2電極反應(yīng)都有非常快的動(dòng)力學(xué),使凈能量輸入最小。
在雙反應(yīng)器串聯(lián)配置中進(jìn)行了連續(xù)I2電合成。當(dāng)電流密度在10到200 mA cm-2之間工作時(shí),電解槽所需的電壓隨著電流密度的增加而大幅增加(圖2B)。燃料電池的兩個(gè)半反應(yīng)(即I2還原和H2氧化)的反應(yīng)物可用性都受到電解槽I2/H2產(chǎn)率的影響。因此,在一定的電解槽電流下,改變?nèi)剂想姵氐碾娏鳎源_定燃料電池的最大輸出功率(即電流和電壓的乘積)(圖2C)。
由于認(rèn)識(shí)到局部保留碘化物中間體的挑戰(zhàn),在此開(kāi)發(fā)了一種交替電催化(AE)方法。當(dāng)系統(tǒng)在電解槽(t1,圖2D)和燃料電池模式(t2,圖2D)之間循環(huán)時(shí),當(dāng)系統(tǒng)極性切換到燃料電池模式時(shí),電解槽運(yùn)行期間積聚在電極上的I2立即可轉(zhuǎn)換為HI。這種方法可以通過(guò)限制能量來(lái)提高能量效率
I2膜的生長(zhǎng)促進(jìn)了電解槽的運(yùn)行,同時(shí)限制了I2擴(kuò)散到電解質(zhì)中,從而改善了燃料電池的運(yùn)行。為了使用交替方法進(jìn)行I2電合成,開(kāi)發(fā)了一個(gè)單三電極反應(yīng)器,作為電解槽或燃料電池。通過(guò)采用催化劑包覆膜(CCM)和氣體擴(kuò)散電極,優(yōu)化了電解槽陰極和燃料電池陽(yáng)極的氫氣析出和氫氣氧化性能。
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圖3. 完全由電力驅(qū)動(dòng)的DAC完整過(guò)程
在基于再生系統(tǒng)的集成DAC系統(tǒng)中,大氣空氣將被驅(qū)動(dòng)與堿性捕集液LiOH接觸,形成固體Li2CO3(圖3A)。在CO2釋放器中,用HI酸中和Li2CO3沉淀物,產(chǎn)生純CO2和LiI水溶液電解質(zhì)的氣態(tài)流(圖3B)。實(shí)驗(yàn)證實(shí),~98%的LiOH捕集液捕獲的CO2可以在CO2釋放器中回收。然后,在CO2釋放器中產(chǎn)生的LiI電解質(zhì)作為AE的輸入,在AE中再生為捕集液和酸進(jìn)行中和(圖3C)。
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圖4. 嵌入AE的、用于捕集液再生的DAC系統(tǒng)的性能
本文通過(guò)結(jié)合電解槽能量輸入和燃料電池能量輸出的單循環(huán)實(shí)驗(yàn)(圖2),估算了在實(shí)施AE再生策略時(shí)從空氣中捕獲的每噸二氧化碳的總能量消耗(圖4A)。與雙反應(yīng)器配置相比,AE在100 mA cm-2時(shí)的能耗較低,僅為6.4 GJ/tCO2,顯著降低了DAC能耗。隨著所有反應(yīng)過(guò)電位的增加,能量需求隨電流密度的增加而略有增加。其中,電解能量占主導(dǎo)地位,在100 mA cm-2時(shí)占凈能量輸入的95%,而燃料電池能夠回收11%的凈能量輸入(圖4B)。
文獻(xiàn)信息
Regeneration of direct air CO2?capture liquid via alternating electrocatalysis,Joule,2023.
https://doi.org/10.1016/j.joule.2023.07.011

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