John Goodenough,被親切地稱之為“足夠好”老先生,開創(chuàng)性材料科學(xué)家,于6月25日去世,享年100歲。其中,老先生在固體化學(xué)、物理學(xué)和工程學(xué)方面做出了開創(chuàng)性的貢獻(xiàn)。2019年,他因鋰離子電池的開拓性研究而獲得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng),其對(duì)材料的基本物理特性的見解有助于實(shí)現(xiàn)無線和人工智能革命,并推進(jìn)了幫助減少碳排放所需的科學(xué)研究進(jìn)程。
據(jù)統(tǒng)計(jì),老先生總共發(fā)表了近千篇論文,被引用的次數(shù)達(dá)到了13萬+,H指數(shù)高達(dá)165,研究領(lǐng)域眾多,每個(gè)領(lǐng)域均有突出的成就!
近日,作為曾經(jīng)的學(xué)生,英國(guó)劍橋大學(xué)Clare P. Grey教授和美國(guó)東北大學(xué)Laura H. Lewis教授以“John B. Goodenough (1922-2023)”為題在Science上回顧了“足夠好”老先生的一生!
其中,被引次數(shù)最高的3篇文章均是鋰電領(lǐng)域,分別是:
1)以“Challenges for rechargeable Li batteries”為題發(fā)表在Chemistry of materials;
2)以“Phospho-olivines as positive-electrode materials for rechargeable lithium batteries”為題發(fā)表在Journal of the electrochemical society;
3)以“The Li-ion rechargeable battery: a perspective”為題發(fā)表在Journal of the American Chemical Society。
成長(zhǎng)歷程
1922年7月25日,John Goodenough出生在德國(guó)耶拿,在康涅狄格州長(zhǎng)大。1943年,他獲得耶魯大學(xué)數(shù)學(xué)學(xué)士學(xué)位,1942年至1948年擔(dān)任二戰(zhàn)期間美國(guó)空軍上尉。1952年,他在芝加哥大學(xué)獲得物理學(xué)博士學(xué)位,用他的話說,是一篇“謙虛的論文”,研究了合金作為電子構(gòu)型的結(jié)構(gòu)變化。
隨后,老先生避開了傳統(tǒng)的學(xué)術(shù)生涯,加入了麻省理工學(xué)院的林肯實(shí)驗(yàn)室。1976年,他成為牛津大學(xué)無機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室的負(fù)責(zé)人,10年后,他進(jìn)入德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校,一直擔(dān)任機(jī)械工程系的主席教授,直到去世。
總的來看,老先生大學(xué)學(xué)習(xí)從古典文學(xué)、哲學(xué)橫跨到數(shù)學(xué)專業(yè),二戰(zhàn)期間參軍研究氣象數(shù)據(jù),然后30歲時(shí)拿到物理學(xué)博士,隨后在54歲時(shí)開始研究鋰電池,57歲發(fā)明鈷酸鋰正極材料,75歲發(fā)明磷酸鐵鋰正極材料,年過九旬著手研究新型固態(tài)鋰電池和鈉電池。
固體化學(xué)研究
John Goodenough早期從理論角度對(duì)固體的理解為他后來的實(shí)驗(yàn)探究奠定了基礎(chǔ),使他能夠以新的方式看待現(xiàn)有材料,并為創(chuàng)造具有設(shè)計(jì)師功能的新型材料提供了藍(lán)圖。
他在冷戰(zhàn)高峰期開始了他有影響力的工作。林肯實(shí)驗(yàn)室由空軍于1950年建立,開發(fā)了美國(guó)第一個(gè)防空系統(tǒng),結(jié)合了雷達(dá),通信和早期的數(shù)字計(jì)算機(jī)來探測(cè)和跟蹤敵機(jī)。為了追求更快的計(jì)算機(jī)內(nèi)存,老先生研究了磁性氧化物,提供了從化學(xué)鍵和自旋取向一直到微觀結(jié)構(gòu)和性能的見解。
1955年,他發(fā)表了一系列預(yù)測(cè),描述了兩個(gè)過渡金屬磁陽離子如何通過中間的氧陰離子相互作用。這些規(guī)則由Junjiro Kanamori于1959年更新,現(xiàn)在被稱為Goodenough-Kanamori規(guī)則,有助于形成人們對(duì)磁系統(tǒng)中磁耦合的理解,并且至今仍在使用。
基于他的基本思想,老先生探索了諸如電子傳輸?shù)木植颗c帶描述以及氧化物中的Jahn-Teller失真和自旋軌道耦合效應(yīng)等現(xiàn)象。這些努力最終為隨機(jī)存取存儲(chǔ)器(RAM)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ),至今仍然是計(jì)算的基本組成部分。此外,他的工作還激發(fā)了超導(dǎo)體、可充電電池和多相催化突破的想法。
轉(zhuǎn)戰(zhàn)鋰電儲(chǔ)能
在20世紀(jì)70年代,在能源危機(jī)的推動(dòng)下,老先生將注意力轉(zhuǎn)向了捕獲和儲(chǔ)存能量的方法。
1975年,他發(fā)表了第一份關(guān)于磷酸鋯鈉家族中非常高的鈉離子電導(dǎo)率的報(bào)告,這項(xiàng)工作揭示了鈉(Na)超離子導(dǎo)體(NASICONs)領(lǐng)域,這是一系列Na和鋰(Li)離子導(dǎo)體,現(xiàn)已被廣泛研究,分別作為液態(tài)和固態(tài)電池的電極材料和離子導(dǎo)體,這也使他認(rèn)識(shí)到骨架結(jié)構(gòu)內(nèi)的共價(jià)效應(yīng)改變了氧化還原活性離子的氧化還原電位。
他對(duì)這種現(xiàn)象的早期想法,創(chuàng)造了“誘導(dǎo)效應(yīng)”,仍然在該領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。同時(shí),老先生演示了在高壓下從層狀氧化物中可逆提取鋰,他指出,“鈷價(jià)格昂貴,對(duì)制造商幾乎沒有吸引力。具有諷刺意味的是,10年后,索尼使用鈷酸鋰制造了第一個(gè)可逆鋰離子電池。
1983年,Michael Thackeray帶著一袋鐵基尖晶石寶石從南非來到這里。他和John Goodenough一起開發(fā)了錳尖晶石,其不是作為磁性結(jié)構(gòu)或跳躍半導(dǎo)體,而是作為鋰離子電池的高倍率鋰離子正極材料。因此,2019年,老先生因其對(duì)鋰離子電池開發(fā)的貢獻(xiàn)而獲得諾貝爾獎(jiǎng)。
高溫氧化銅超導(dǎo)體于1986年突然問世,老先生和他當(dāng)時(shí)在德克薩斯大學(xué)的博士后Arumugam Manthiram通過研究釔鋇銅氧化物的合成和摻雜開始了他們的長(zhǎng)期合作。
1997年,老先生和博士后Akshaya K. Padhi開發(fā)了橄欖石磷酸鐵鋰作為正極材料,現(xiàn)在商業(yè)化應(yīng)用的廉價(jià)和高倍率電池。約翰在他的余生中繼續(xù)推進(jìn)對(duì)鈣鈦礦材料中具有巨大磁電阻的磁和軌道有序耦合的理解,這在自旋電子學(xué)有著持久的興趣。
學(xué)會(huì)回憶
Clare P. Grey在學(xué)生時(shí)代遇到了John Goodenough,并回憶起他勇敢地教二年級(jí)本科生全新的概念,這些概念與她今天的工作仍然相關(guān)。她后來通過美國(guó)能源部電池研究計(jì)劃與John Goodenough合作。
同時(shí),Laura H. Lewis是一名博士生,在John Goodenough的指導(dǎo)下在德克薩斯大學(xué)機(jī)械工程系學(xué)習(xí),他穿著紐扣粉色襯衫和標(biāo)志性的領(lǐng)結(jié),提供了正式但善良和耐心的監(jiān)督,傳達(dá)了他的很高的期望。
更加重要的一點(diǎn)是,老先生要求他的學(xué)生參加他所有的研究生課程,這是一項(xiàng)耗時(shí)的工作,回想起來,但這又是一個(gè)偉大的決定。正是在那些沒有教科書的課程中,他傳達(dá)了他對(duì)自然如何在原子尺度上運(yùn)作的獨(dú)特而直觀的理解。
與John Goodenough的互動(dòng)以他富有感染力的笑聲為標(biāo)志,這種笑聲緩慢、響亮、有點(diǎn)刺耳,能傳達(dá)出驚訝、喜悅、懷疑、困惑或諷刺,讓那些足夠了解他的人能夠了解他的想法
總的來看,老先生的工作既跨學(xué)科又國(guó)際化,他培養(yǎng)并與世界各地的科學(xué)家合作。他對(duì)科學(xué)的貢獻(xiàn)跨越了71年,他的遺產(chǎn)將更加長(zhǎng)久,他創(chuàng)造的技術(shù)將定義21世紀(jì)及以后。
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