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張強(qiáng)/張?jiān)艫EM:高電壓金屬鋰電池的準(zhǔn)局部高濃度電解質(zhì)

張強(qiáng)/張?jiān)艫EM:高電壓金屬鋰電池的準(zhǔn)局部高濃度電解質(zhì)
由于與金屬鋰的相容性和電解質(zhì)的氧化穩(wěn)定性差,使得商業(yè)酯基電解質(zhì)不能用于高壓金屬鋰電池。
張強(qiáng)/張?jiān)艫EM:高電壓金屬鋰電池的準(zhǔn)局部高濃度電解質(zhì)
在此,清華大學(xué)張強(qiáng)教授、四川大學(xué)張?jiān)平淌趫F(tuán)隊(duì)提出了一種準(zhǔn)局部高濃度電解質(zhì)(q-LHCE),即用具有弱溶解能力的氟化類似物(碳酸氟乙烯酯(FEC)、2,2,2-三氟乙基甲基碳酸酯(FEMC))部分取代傳統(tǒng)LiPF6基碳酸酯類電解質(zhì)中的溶劑。q-LHCE能夠形成一個(gè)富含陰離子的溶劑化鞘,其功能類似于LHCE,但不同之處在于弱溶解性助溶劑在溶劑化結(jié)構(gòu)中的部分參與。
張強(qiáng)/張?jiān)艫EM:高電壓金屬鋰電池的準(zhǔn)局部高濃度電解質(zhì)
圖1. 物理化學(xué)特性
具體而言,該工作提出了一類q-LHCE用于高壓LMB。在基于LiPF6?的EC-DMC-EMC電解質(zhì)中,弱溶解性溶劑(FEC,F(xiàn)EMC)的置換使得更多的陰離子參與到溶劑化鞘中,在鋰金屬負(fù)極和LCO表面形成堅(jiān)固的SEI和CEI層。豐富的無(wú)機(jī)界面層不僅有效地抑制了有害鋰枝晶的生長(zhǎng),而且緩解了LCO正極在高壓運(yùn)行下的不可逆相變和過(guò)渡金屬的溶解。因此,在酯類電解質(zhì)中,基于q-LHCE的電池能夠?qū)崿F(xiàn)98.8%的平均鋰鍍層/剝離CE。
此外,基于高負(fù)載的LCO(≈3.5 mAh cm?2)的高壓LMB即使在低N/P比(2.5)、寬溫度范圍內(nèi)(45、25和-20 °C)仍表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。此外,該q-LHCE使得石墨|LCO小軟包電池能夠以83.5%的容量保持率運(yùn)行500次以上,甚至在5.0V的超高截止電壓下,Li||LiNi0.5Mn1.5O4?電池仍具有較長(zhǎng)循環(huán)壽命。總之,該種電解質(zhì)設(shè)計(jì)策略為實(shí)用高能二次電池系統(tǒng)的突破帶來(lái)了巨大的希望。
張強(qiáng)/張?jiān)艫EM:高電壓金屬鋰電池的準(zhǔn)局部高濃度電解質(zhì)
圖2. 不同電解質(zhì)的高壓電化學(xué)性能
Quasi-Localized High-Concentration Electrolytes for High-Voltage Lithium Metal Batteries,?Advanced Energy Materials 2023 DOI: 10.1002/aenm.202301396

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