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鄭州大學(xué)陳衛(wèi)華AFM:Fe-N-C鍵電催化驅(qū)動可靠的SEI和快速的動力學(xué)

鄭州大學(xué)陳衛(wèi)華AFM:Fe-N-C鍵電催化驅(qū)動可靠的SEI和快速的動力學(xué)
磷具有高容量和低氧化還原電位的特點,這使其成為未來鈉離子電池的一種有前景的負極材料。然而,其實際應(yīng)用受限于較差的耐久性和緩慢的動力學(xué)。
鄭州大學(xué)陳衛(wèi)華AFM:Fe-N-C鍵電催化驅(qū)動可靠的SEI和快速的動力學(xué)
圖1 P/Fe-N-C的結(jié)構(gòu)和形態(tài)特征
鄭州大學(xué)陳衛(wèi)華等提出了一種創(chuàng)新的原位電化學(xué)自驅(qū)動策略,將磷納米晶體(≈10 nm)嵌入富含F(xiàn)e-N-C的三維碳框架(P/Fe-N-C)中。
作為鈉離子電池的負極,它在比容量(0.4 A g-1時為1300 mAh g-1)、循環(huán)穩(wěn)定性(20 A g-1時循環(huán)10000次后容量保持率為72%)和倍率性能(100 A g-1時為267 mAh g-1)方面具有競爭力。此外,在軟包電池中進行了應(yīng)用測試,其顯示出220 Wh kg-1的高能量密度。
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圖2 電化學(xué)性能研究
通過TEM和XPS研究原位電化學(xué)自驅(qū)動過程,作者發(fā)現(xiàn)FeP在第一次充電過程中不可逆地轉(zhuǎn)化為P和Fe,F(xiàn)e在隨后的氧化還原反應(yīng)中缺失,從根本上改變了氧化還原反應(yīng),從FeP/Na3P變成了P/Na3P。
此外,根據(jù)實驗結(jié)果(XPS、TEM和原位DEMS)和理論計算,合理地提出了Fe-N-C在電化學(xué)過程中的協(xié)同電催化機理(界面催化和P-P解離催化)。具體來說,電極上形成的Fe-N-C催化位點加速了電解液中氟的釋放,從而增強了Na+傳導(dǎo)的SEI。
此外,F(xiàn)e-N-C催化位點的存在可提高NaXP的吸附能,有效催化P還原為Na3P,改善P負極的氧化還原反應(yīng)動力學(xué)。因此,P/Fe-N-C復(fù)合材料具有優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性、高放電容量和快速倍率能力,這種協(xié)同催化機制為設(shè)計高容量充電電池電極提供了新的思路。
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圖3 理論計算
Electrocatalysis of Fe-N-C Bonds Driving Reliable Interphase and Fast Kinetics for Phosphorus Anode in Sodium-Ion Batteries. Advanced Functional Materials 2023. DOI: 10.1002/adfm.202305803

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