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中科大宋禮/陳雙明ACS Nano:超穩(wěn)定鋅金屬負(fù)極,全電池壽命超3300圈!

選擇性構(gòu)建自組裝單層,增強鋅金屬負(fù)極穩(wěn)定性。

中科大宋禮/陳雙明ACS Nano:超穩(wěn)定鋅金屬負(fù)極,全電池壽命超3300圈!
鋅金屬負(fù)極的界面工程是一種很有希望的補救措施,可以緩解由于枝晶生長和副反應(yīng)導(dǎo)致的穩(wěn)定性下降。然而,保護涂層的低親和力和附加重量仍然是其進一步實施的障礙。
中科大宋禮、陳雙明等通過DFT模擬,選擇性地構(gòu)建了自組裝單層(SAM),以增強鋅金屬負(fù)極在稀水電解液中的穩(wěn)定性。
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圖1. 理論計算及模擬
首先,通過密度泛函理論(DFT)計算預(yù)測,與(002)面相比,單層硫醇分子在不穩(wěn)定的晶體面上的吸附在能量上更具競爭力。其次,根據(jù)基于同步輻射的光譜學(xué)和其他表征,證明了鋅金屬負(fù)極表面的共價Zn-S作用。
化學(xué)鍵合的硫醇分子在鋅金屬表面構(gòu)建了一個保護網(wǎng),具有相對更多的暴露的(002)晶面和約束效應(yīng),引導(dǎo)了Zn2+的均勻沉積,防止了鋅片的過度惡化。此外,通過原位光學(xué)可視化和差分電化學(xué)質(zhì)譜(DEMS)監(jiān)測了Zn-RS負(fù)極的枝晶和析氫的顯著抑制。
中科大宋禮/陳雙明ACS Nano:超穩(wěn)定鋅金屬負(fù)極,全電池壽命超3300圈!
圖2. 半電池性能
受益于上述優(yōu)勢,Zn-RS負(fù)極在1.0 mA cm?2的電流密度下提供了4000小時的長循環(huán)壽命,遠優(yōu)于裸鋅負(fù)極。此外,采用改性負(fù)極的全電池能夠在3300次循環(huán)后保持87.2%的容量。
總之,這項工作為穩(wěn)定的金屬負(fù)極提供了一種簡單有效的設(shè)計方法,該方法可以應(yīng)用于其他金屬負(fù)極,包括Mg、Al和Cu。
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圖3. 全電池性能
Monolayer Thiol Engineered Covalent Interface toward Stable Zinc Metal Anode. ACS Nano 2022. DOI: 10.1021/acsnano.2c09111

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