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?上硅所李馳麟Mater. Today:界面氣體釋放+去污實現(xiàn)高可逆氟化物轉換電池

本文提出了一種簡單的氣體分子釋放和清潔策略以在溫和溫度(~ 200℃)下將鈍化的Li2CO3轉化為離子導電性Li3PO4疇

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石榴石型Ta摻雜的Li7La3Zr2O12(LLZTO)電解質在空氣暴露下會發(fā)生不穩(wěn)定的化學鈍化,導致與鋰金屬的界面潤濕性和導電性差。
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在此,中科院上海硅酸鹽研究所李馳麟研究員等人提出了一種簡單的氣體分子釋放和清潔策略以在溫和溫度(~ 200℃)下將鈍化的Li2CO3轉化為離子導電性Li3PO4疇,而不是通過通常的機械拋光、高溫分解和酸溶解方法來去除石榴石表面的Li2CO3鈍化層。
作者采用乙醇溶液中的NaH2PO2鹽滲入Li2CO3層,在溫和加熱下通過歧化反應(2NaH2PO2→Na2HPO4 + PH3)原位釋放PH3氣體分子。PH3氣體具有較強的還原性,可促進周圍Li2CO3的充分還原。同時原位形成的Li3PO4疇層可以保護LLZTO表面,即使在鋰化后也可作為鋰離子導電中間層。此外,由于殘留在LLZTO上的Na2HPO4具有優(yōu)先水合能力,也有利于減輕石榴石因水分再鈍化的影響。
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圖1. 氣體釋放和清潔策略的示意圖
因此,改性LLZTO(NaH2PO2-LLZTO)在25℃下與Li金屬的界面電阻為可忽略不計的2 Ω cm2,其臨界電流密度(CCD)達到2.6mA/cm2的高值。相應的Li/Li對稱電池可在0.1mA/cm2下穩(wěn)定循環(huán)1500小時,即使在1 mA/cm2的高電流密度下也可穩(wěn)定循環(huán)140小時。甚至,固態(tài)NCM811/NaH2PO2-LLZTO/Li電池也可在0.5 C下穩(wěn)定運行500次,截止電壓為4.5V。
此外,低N/P比(~4)和高正極負載的全電池可在25℃下穩(wěn)定循環(huán)且表現(xiàn)出162.8 mAh/g的高比容量,100次循環(huán)后的容量保持率為81.2%。值得注意的是,更具挑戰(zhàn)性的固態(tài)FeF3/Li轉換電池在0.3 C下提供480 mAh/g的高可逆容量且100次循環(huán)后仍保持370 mAh/g的容量。總之,這種界面滲透-去污方法為實現(xiàn)高能固態(tài)鋰金屬電池提供了切實可行的解決方案,尤其是基于轉化型氟化物的電池。
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圖2. 轉換型FeF3/Li固態(tài)電池的電化學性能
Enable high reversibility of Fe/Cu based fluoride conversion batteries via interfacial gas release and detergency of garnet electrolytes, Materials Today 2022. DOI: 10.1016/j.mattod.2022.10.019

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