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湖大馬建民Angew:4.7V高壓鈉金屬電池!

本文提出了一種陰/陽(yáng)離子溶劑化策略

湖大馬建民Angew:4.7V高壓鈉金屬電池!
因?yàn)榫哂胸S富的Na資源,鈉金屬電池(SMBs)被認(rèn)為是有前景的電池系統(tǒng)。然而,電解液和正極之間的兼容性差,嚴(yán)重阻礙了它的發(fā)展。
湖南大學(xué)馬建民等提出了一種陰/陽(yáng)離子溶劑化策略,以NaClO4和三甲氧基(五氟苯基)硅烷(TPFS)作為雙添加劑(DA)來實(shí)現(xiàn)耐4.7V高壓的SMBs電解液。
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圖1. 高壓Na||Na3V2(PO4)2O2F電池性能
與空白電解液相比,基于以下三點(diǎn),采用DA的電解液具有更高的氧化穩(wěn)定性。ClO4-與Na+有很強(qiáng)的配位作用,與溶劑形成聚合鏈,減少了充電過程中大量溶劑的持續(xù)分解。TPFS可以優(yōu)先與PF6-協(xié)調(diào),削弱PF6-溶劑的相互作用,加速PF6-脫溶劑化,從而大大提升了電解液的氧化穩(wěn)定性。
此外,由于TPFS的高濃度Si-O基團(tuán),DA電解液具有自我凈化能力,可以清除電解液中的不良物種,有效防止CEI/SEI的腐蝕。
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圖2. CEI表征
因此,這種電解液將碳酸酯電解液的氧化穩(wěn)定性從3.77V提高到4.75V,并使Na||Na3V2(PO4)2O2F(NPF)電池在4.7V下循環(huán)500次后,容量保持率達(dá)到93%,平均庫(kù)倫效率(CE)達(dá)到99.6%,并提供了長(zhǎng)期的Na沉積/剝離和顯著的樹枝狀物抑制能力。因此,這項(xiàng)工作為提高SMB的抗氧化性和賦予傳統(tǒng)碳酸酯電解液的自凈化能力提供了一個(gè)可行的策略。
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圖3. 鈉沉積/剝離性能
Highly Oxidation-Resistant Electrolyte for 4.7 V Sodium Metal Batteries Enabled by Anion/Cation Solvation Engineering. Angewandte Chemie International Edition 2022. DOI: 10.1002/anie.202214198

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